20世纪50年代,瑞典的阿维斯塔钢首次生产出了用于特殊环境下的含6%钼不锈钢。其主要合金含量为: 16.5%Cr-30%Ni-6%Mo,这也就是后来254SMO的雏形。美国也于七十年代初期研制出了AL-6X。其主要合金含量为: 20%Cr-25%Ni-6%Mo。这一钢种的主要用途是电厂中用海水冷却的薄壁冷凝管道。高的合金含量使这种不锈钢容易产生金属中间相的析出, 因此妨碍了厚壁型材或管材的制造。
七十年代初AOD技术革新使合金元素的添加过程得到了更好的控制,特别的氮的添加和控制,有害量元素的过程也得到了很大的改进,这些均为制造更高合金化的超级奥氏体不锈钢打下了基础。
超级奥氏体不锈钢的前世今生
发布时间:2018-05-29 14:16 点击率:242在20世纪30年代起,为了提高抗酸腐蚀,尤其是抗硫酸腐蚀的能力,奥氏体不锈钢中的钼、铬含量不断,并逐渐开发出超级奥氏体不锈钢。
在法国和瑞典, 人们开发了含20%Cr-25%Ni-4.5%Mo-1.5%Cu的合金, 并被命名为904L。而在美国则按相似的方法研制出了含20%Cr-30% Ni-2.5%Mo-3.5%Cu的20号合金。20号合金与904L的开发为超级奥氏体不锈钢的发展奠定了基础。
20世纪50年代,瑞典的阿维斯塔钢首次生产出了用于特殊环境下的含6%钼不锈钢。其主要合金含量为: 16.5%Cr-30%Ni-6%Mo,这也就是后来254SMO的雏形。美国也于七十年代初期研制出了AL-6X。其主要合金含量为: 20%Cr-25%Ni-6%Mo。这一钢种的主要用途是电厂中用海水冷却的薄壁冷凝管道。高的合金含量使这种不锈钢容易产生金属中间相的析出, 因此妨碍了厚壁型材或管材的制造。
七十年代初AOD技术革新使合金元素的添加过程得到了更好的控制,特别的氮的添加和控制,有害量元素的过程也得到了很大的改进,这些均为制造更高合金化的超级奥氏体不锈钢打下了基础。
1976瑞典阿维斯塔钢铁有限公司研制出一种新型的含6%Mo不锈钢,即Avesta254SMO, 同时还获得了 。由于氮的加入使得金属中间相的沉淀变得更加缓慢, 因此有利于较厚材料的生产, 如中厚板和厚壁管材。同时, 它的抗腐蚀性和机械性能也得到了很大的提高。含6%Mo超级奥氏体不锈钢的共同特点就是它们都具有非常高的抗点蚀和抗缝隙腐蚀能力。因此, 一直广泛地应用于海上及脱盐工业、海水处理、烟气脱硫等装置中。Avesta 254SMO的出现, 标志着6Mo超级奥氏体不锈钢工业化和商业化的开始。
早在1925年人们就已经掌握,钢同有色金属一样可以用挤压法进行变形。由于设备和工具成本低、产品断面丰富,这种钢的热成型方法愈来愈受到人们的重视。1941年SejournetJ在于仁恩电炉公司的协助下,试验成功了玻璃润滑剂,使钢的热挤压的发展成为可能,并迅速在全世界范围推广。
传统钢挤压生产采用石墨(片状石墨与机油、焦油或油脂等混和成的涂料)作为润滑剂。但石墨润滑剂的缺点是:
①导热系数较大,隔热差、工模具温升大,磨损快,挤压长产品困难。
②容易引起产品增碳,当挤压不锈钢时容易产生晶间腐蚀,故挤压后必须去除渗碳层,结果增加了金属消耗。
③往往会使环境污染。
玻璃润滑剂与石墨相比,其优点是:
①玻璃导热系数小,能防止坯料表面过快冷却,同时也能起到保护工模具作用。
②具有良好的润滑性能,可采用大的挤压比和提高挤压速度,从而可扩大挤压机生产的产品范围。
③玻璃润滑剂化学稳定性好,不会引起组织缺陷。
④可以方便地改变玻璃润滑剂的配比,获得不同的物理性能(如软化点、粘度等),以适应挤压不同材质的产品需要。
⑤使用玻璃作为润滑剂时可以保持清洁。总之,玻璃润滑剂优点显著。国外许多研究结果指明,挤压钢时采用玻璃润滑剂效果 。
挤压钢管时必须进行润滑的部位有:挤压模、挤压筒和芯棒三个部位。
(1)挤压模的润滑:模子的润滑常用将玻璃粉压制成玻璃垫的方法,即在挤压前把玻璃垫置于模子与坯料之间。为了保证玻璃垫能连续软化在摩擦表面上,要求玻璃垫的形状与模孔入口锥和坯料端部形状相吻合。玻璃垫外径一般比挤压筒直径小3~5mm。玻璃垫内孔直径小于或等于模孔直径。玻璃垫的厚度一般取坯料长度的4%~8%。
(2)挤压筒和芯棒的润滑:挤压筒和芯棒的润滑应选用软化点低、粒度小的玻璃粉涂敷在钢坯内孔和外表面。此外,也可以用玻璃布缠包绕在坯料表面上和将玻璃布条绕在芯棒上的方法。
(3)钢管表面玻璃膜的去除:由于挤压时采用了玻璃润滑剂,挤压钢管内外表面上残留一层厚度20~50μm的玻璃膜,其性质硬而脆,有害于以后的加工和使用,必须。方法有机械法和化学法。机械法有喷丸、水冷和拉伸矫直等方法。应用化学法玻璃膜时,由于在钢管表面上残留的玻璃润滑剂具有较高的化学稳定性,它需要采用碱溶液或酸溶液。酸洗法的不足之处在于对各种钢管材质的侵蚀性大,可能使钢管表面产生过酸洗,尤其对碳钢的侵蚀性更大,因此应用上受到限制。目前采用酸碱联合法。
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1、前言
上世纪70年代,在欧洲的一些天然气井中,为防止CO2腐蚀,采用9%Cr和13Cr%不锈钢制作油井管;美国的油气井也采用这种高铬不锈钢的油井管;后来,在API 5CT标准1988版中,补充了耐腐蚀油井管钢种,如C-75钢级增加了9Cr和13Cr两个马氏体不锈钢钢种;C-90增加了两个钢种。
上世纪90年代初,随着天津大无缝全流程项目(电炉+连轧管+热处理+螺纹加工)建成投产和宝钢140机组品种的开发,油井管的生产得到了快速的发展,不断地满足了国内油田开发的需要。 90年代后期,随着我国油气资源向着深井、复杂的地质条件区域开发,油田向油井管生产企业提出了抗二氧化碳用的13Cr不锈钢管需要,值此,也拉开了我国油气用不锈钢管开发的序幕。
2、我国油气井用管发展简况
2.1 中国油气井管发展历程
中国油气井管生产有60多年的历史。新中国建立以来,从1954年鞍钢生产的 根无缝油管至今,中国油井管发展大致分为四个阶段。
阶段为1954 -- 1985年
鞍钢、包钢和成都无缝钢管厂相继生产油井管。生产初期,鞍钢的油管产品按照鞍标和冶标(与原苏联标准等效)交货。上世纪70年代原冶金部参照API标准,制定并颁布了“石油套管”部颁标准YB690-1970和“石油对焊钻杆、钻铤、方钻杆管材”部颁标准YB691-1970。成都无缝钢管厂和包钢参照上述标准生产套管和对焊钻杆(包钢只生产套管)。80年开始鞍钢、包钢和成都无缝钢管厂开始按照API标准试制和批量生产油井管。在这一阶段,上述三个厂为大庆、胜利、大港及四川等油田开发的油井管产品主要是DZ40、DZ50和DZ55等低钢级产品(碳锰钢,包钢的钢种里加入了量的铌和稀土)。尽管是油井管的低端产品,但由于当时的冶炼、轧制、热处理和管加工装备水平较低,产品表面质量、尺寸精度和螺纹加工质量等都难以满足油田要求。
第二阶段为1986年-- 1991年
宝钢从国外引进的Φ140mm全浮动芯棒连轧机组建成投产(可生产油管和5 1/2〞套管),使国内油井管生产的装备水平有了突破性的进展,但由于受机组的规格所限,仅能为油田提供少部分规格和品种。从1986年1月起,原冶金部正式宣布废除YB690-1970和YB691-1970等标准,一律改用等同API标准的YB/T和GB3303-1982系列标准生产油井管。1990年4月,成都无缝钢管厂在国内 个通过美国石油学会颁发的API 5CT 5B、5D(7)会标许可证。但由于国内钢管企业的整体水平仍较低,不能满足油气行业快速发展的需要,至1991年中国油井管产量仅13.67万吨,国产化率仅13.54%。产品主要采用以碳锰钢生产的J55钢级的油套管,N80钢级的油套管还处在研制阶段。
第三阶段1992年-2012年
随着中国经济步入高速发展的快车道,对石油需求不断增加,推动了石油工业的快速发展,同时也拉动了油井管等能源用管需求的快速增长。另外,天津钢管公司(天管集团前身)从国外引进的Φ250MPM机组的建成投产(现代化的全流程专业化油井管生产企业),一举改变了中国油井管生产装备及工艺的落后局面。之后又建成三条PQF三辊式高精度连轧管机组,这种机型代表了当今世界无缝钢管轧制技术的 水平。这期间国内一些企业(包括宝钢、成都无缝、衡阳钢管、包钢、西姆莱斯、安徽天大等)陆续投资新建了一批现代化的轧机并改造或新建了热处理线和管加工线,使中国油井管整体制造水平有了大幅度提高,油井管产量迅速增长。
在这一阶段,中国油井管无论在产量、质量和品种上,都基本满足了国内油田用管的需求,还大量出口到国外。2004年,中国油井管进口量为32.20万吨,出口量为33.23万吨,实现了油井管的净出口。2008年中国油井管产量达到了630万吨,出口333万吨,进口24.57万吨,净进口308万吨,国产化率达到95.5%。
第四阶段2013年及以后
随着中国经济步入中高速发展,和非石化能源快速发展以及中国油气行业开发增长呈下降趋势(油气用管表观消费已达到峰值),其中石油开采呈现下降的趋势(石油资源枯竭),石油管材的需求量不断下降。未来中国油气工业的发展是向着页岩气、煤层气、海洋油气(包括可燃冰)等资源开发。
20世纪80年代以来, 改革开放政策的实施,促进了经济快速发展,带动了无缝钢管行业的进步。无缝不锈钢管的生产也得了快速地成长,引进了先进的工艺技术和装备,如久立率先引进了3500t挤压机,不仅使久立工业用不锈钢无缝管的生产工艺和装备跨入世界先进行列,而且作为挤压生产工艺的探路者推动了我国不锈钢无缝管工艺的变革,被列为当年度中国不锈钢行业10件大事之一。对一些重要用途的不锈钢管,如核电站用管(特殊规格)等,用户多采用挤压工艺生产供料为主,高端不锈钢管的生产逐步实现常态化;冷轧、冷拔管生产装备引进或国产化更是举不胜举,这些无缝管机组的引进投产,使我国无缝不锈钢管工艺技术及装备水平提高到了当代国际水平。
目前,我国不锈钢管应用领域“以冷轧、冷拔代热轧”产品为主,热轧管机组生产的不锈管主要还是为冷加工提供管坯料。国内久立特材、宝钢钢管、太钢钢管、武进钢管、中兴能源、常熟华新、长城特钢(成都无缝)、青山不锈、华迪钢管等是高端无缝不锈钢管生产的主力军。
在工艺技术方面,我国装备先进的无缝钢管生产线,大部分是1990年以后建成的。生产过程计算机控制、锥形穿孔机、轧辊全液压压下技术、集中变辊设计、轧辊单传动、限动芯棒轧制、阶梯芯棒轧制等先进技术得到普遍应用。随着我国无缝钢管行业工艺技术与装备水平的不断进步,不锈钢管(含大直径、厚壁)生产方式也呈多样化发展,主要有挤压机组、周期轧管机组、顶管机组、穿轧(穿孔+冷轧、冷拔)、热轧+冷轧、冷拔方式等多种生产方法。另外,也有少量采用其他方式生产,如锻造镗孔等生产方式。